El 8 de marzo marcó uno de los goles en la histórica victoria en Old Trafford ante el United de Ferguson (2-3) en la ida de los octavos de final. El 15 de marzo marcó su gol número 12 en Liga Europa, en San Mamés, ante el Manchester United con un magnífico remate de volea, dando así el pase a la siguiente ronda. El 1 de julio de 2013, fue presentado ante los medios como nuevo jugador de la Juventus FC, firmando por cuatro temporadas y luciendo el número «14» de la «squadra bianconera». El primero se denominó Tragedia de Heysel, ocurrido el 29 de mayo de 1985, en el marco de la final de la Copa de Campeones de Europa 1984-85 contra la Juventus Football Club de Italia. El 8 de diciembre marcó un gol decisivo que permitió lograr el triunfo, en la última jornada de la fase de grupos de la Liga de Campeones, ante la Juventus de Turin. ↑ Campeones y subcampeones de Liga y Copa.
Terminó la temporada logrando su segundo Scudetto particular, su primera Copa de Italia y disputando los últimos minutos de la final de la Liga de Campeones ante el FC Barcelona. Desde Las Arenas a Bilbao, una inmensa marea rojiblanca agasajó a los campeones. Ella tiene una hermana gemela, Kristyna, que perdió con Angelique Kerber en una de las primera rondas. En cuanto al uniforme reserva, comprobamos que Nike ha ‘colado’ el zig zag de las mangas, pero suben nota al esbozar una cruz de san Jorge. Además su gol al cuadro bermellón fue, a la postre, el último tanto de un jugador del Athletic Club en el Estadio de San Mamés. Durante la temporada 2004-05, Llorente participó en 15 partidos de La Liga anotando 3 goles y 4 encuentros de Copa del Rey anotando 3 goles. En Liga Europa de la UEFA jugó 11 partidos y marcó 8 goles. Copa del Rey. Los goles llegaron en los minutos 32′, 58′ y 65′, con un resultado final de Athletic 6-0 U.D. 45′ minutos de partido y tuvo que llevar un proceso de recuperación bastante lento, ya que al intentar forzar, el dolor remitía y su concurso era desaconsejable.
Nivaldo durante un partido contra el Real Valladolid, por el que tuvo que ser hospitalizado. Entre Liga y Copa disputó 43 partidos y marcó 17 goles, que le valieron para ser el pichichi del equipo. El 13 de mayo de 2009, disputó la Final de la Copa del Rey con el Athletic Club frente al F. C. Barcelona quedando subcampeón. El equipo quedó subcampeón tanto de la Liga Europa como de la Copa del Rey. Está supervisada por el exjugador del Liverpool FC Hughie McAuley, equipaciones de futbol baratas quien anteriormente fue Director de Desarrollo Juvenil. 8 de septiembre de 2006 el Ayuntamiento de Liverpool accedió a otorgarle un contrato de arrendamiento del sitio propuesto por 999 años. El 21 de enero, con un brillante doblete en apenas cuatro minutos, abrió el camino de la victoria de su equipo en Anfield (2-3) ante el Liverpool. El 2 de diciembre vivió su primer gran partido como rojiblanco gracias al doblete anotado ante el Valencia, que permitió lograr una victoria en Mestalla después de veinte años. Inspirada en el modelo de 1993, la camiseta local tiene como novedades más llamativas un leve degradado en las franjas celestes y las tres rayas de Adidas en negro. Acabó así una etapa de 10 años vistiendo la camiseta rojiblanca y siendo una de las principales insignias del equipo en todo ese tiempo.
Una camiseta de réplica se lució en 2006 contra Irlanda en Dublín para conmemorar el centenario de la gira. En 1998, el Athletic se convertía en un club centenario. En la temporada 2003-04, con dieciocho años, fue incorporado al Club Deportivo Basconia, segundo filial del Athletic en Tercera División. Un mes después eliminó en una disputada eliminatoria al Granada Club de Fútbol y accedió a su 38.ª final del torneo contra su eterno rival, la Real Sociedad de Fútbol. El 22 de abril abrió el marcador en un encuentro ante el Stoke City (2-0), volviendo así a la senda de la victoria después de un mes y medio. Suelen desaparecer en cuanto va a empezar el encuentro. El 4 de enero de 2019 marcó su segundo hat-trick con el club inglés en un encuentro correspondiente a la tercera ronda de la FA Cup ante el Tranmere Rovers. El 28 de febrero de 2018 logró un hat-trick ante el Rochdale cuando salió de inicio en la FA Cup. El 10 de febrero inició una racha goleadora de cuatro goles en cuatro partidos (Levante, Atlético de Madrid, Villarreal y Almería). Al final, el Athletic Club quedó 12.º en la Liga, con grandes partidos ante el Atlético de Madrid y Fútbol Club Barcelona en San Mamés.
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